萊森光學iSpec-LIBS-IND工業在線LIBS激光誘導擊穿光譜系統可根據用戶需求和具體使用場景定制。例如:采用多個通道高分辨率光譜儀進行同步采集;采用一體化集成機箱,防塵防震防腐蝕,橫跨傳送帶吊裝設計、實時顯示設備狀態和測量結果;適應不同天氣環境溫度變化。
激光器經由系統軟件控制發射激光,LIBS探頭借助于智能焦距跟隨模塊,聚焦到樣品的表面并產生LIBS信號。光譜儀經由特殊設計的時序控制電路和軟件實現同步觸發采集,獲得LIBS光譜信息并對數據進行處理,實現針對元素含量的定量測量。
激光誘導擊穿光譜(LIBS,Laser Induced Breakdown Spectroscopy)是在高強度的激光作用下,在被測材料表面有幾微克的物質被激發噴射出來,這個過程通常被稱為激光剝離,同時材料表面還會產生壽命很短但亮度很高的等離子體,其瞬間溫度可達10,000℃。在這個熱等離子體中,噴射出來的物質離解成激發態的原子和離子。在激光脈沖結束后,由于等離子體以超音速向外擴展所以迅速地冷卻下來。在這段時間內,處于激發態的原子和離子從高能態躍遷到低能態,并發射出具有特定波長的光輻射。用高靈敏度的光譜儀對這些光輻射進行探測和光譜分析分析,就可以得到被測材料的元素構成信息。
LIBS光譜的本質是等離子體光譜,根據等離子體診斷的基本理論,我們利用物理學和化學實驗所積累的物質發光光譜數據,進行理論分析,就能確定等離子體的電子和離子溫度、數密度、粒子成分等信息。
(1) 峰值波長:線光譜是粒子物種的指紋,如果在等離子體中存在其指紋輻射,就可以判定物種存在,為了提高精確度,通常需要多條指紋譜線共用。
(2) 峰值強度:根據Saha方程,譜線強度為濃度的函數,在局部熱平衡(Local Thermal Equilibrium, LTE)的情況下,原子濃度與譜線強度成線性關系。
(3) 譜線展寬:譜線線型由自然展寬、多普勒展寬、斯達克展寬、壓力展寬、共振展寬、范德瓦爾斯展寬、儀器展寬等組成。光譜儀器的展寬,是所有展寬的主要因素(超高分辨譜儀除外)。
激光誘導擊穿光譜(LIBS)技術的原理
如上圖所示,激光誘導擊穿光譜(LIBS)分析儀主要由激光器、激光聚焦光學系統、光譜收集光學系統、高分辨率光譜儀等組成。此外,通常還包括特殊設計的時序控制系統、樣品室、以及數據分析軟件。
正如前文所述,LIBS具有等離子光譜的特征。科學研究發現,LIBS光譜的產生是負電子、自由電子、離子(團)、原子(團)、分子(團)等先后激發和相互作用的復雜過程。
LIBS光譜的動力學過程
采用超高時間分辨率的光譜儀,對LIBS信號進行分析發現,在不同時刻采集到的LIBS光譜存在較大差異,這是因為在等離子體光譜的發射過程中存在較強的韌致輻射(主要是帶電粒子與原子核的碰撞)。韌致輻射主要是庫侖相互作用,不是電子躍遷產生的特征譜線。
銅在不同時刻的LIBS譜線
為了準確采集信噪比的LIBS光譜,就需要控制光譜儀在特定的延遲時間去采集光譜,通常這一時間精度在10µs以內。也就是說,光譜儀的觸發延遲精度必須控制在10µs以內,甚至1µs左右更好。
LIBS譜線在不同延遲時刻的差異
此外,光譜儀的曝光時間也是一個關鍵指標:在LIBS信號較強的時候,更小的曝光時間可以防止出現飽和。在LIBS信號較弱的時候,更長的曝光時間有助于提高信噪比。
LIBS光譜是由于激光器轟擊材料表面產生的,要想獲得穩定的等離子體光譜信號,就需要精確調節激光器的能量,以及準確高效的聚焦和收集光學系統:以盡可能穩定的激光能量轟擊材料表面,同時要提高光譜儀的收集效率,以獲得信噪比高的LIBS光譜信息。這就需要:能量穩定的激光器、精密高效的光學系統、精準的時序控制系統、時間精度和信噪比的光譜儀、特殊的數據處理算法。這些關鍵的技術要求,對于實現元素的定性和定量分析都具有重要意義。
本設備應用于高爐煉鐵前的燒結礦環節,在線實時檢測燒結礦的相關成分,獲取燒結礦的重要參數(品位和堿度)適時調整配比以控制產量。
鐵礦粉粒度太小,透氣性很差,且容易導致煉鐵高爐崩料,因此通常制成燒結礦后再投入高爐煉鐵。燒結礦粒度較大,且為多孔結構,強度也比較大,可以保證高爐的順利運行。燒結是將各種粉狀含鐵原料,配入適量的燃料和熔劑,加入適量的水,經混合和造球后在燒結設備上使物料發生一系列物理化學變化,將礦粉顆粒黏結成塊的過程。
高爐煉鐵燒結流程圖 燒結礦實物圖
燒結礦兩個重要的參數是品位和堿度,品位是Fe含量,堿度是CaO與SiO2比值。品位變動1%,高爐燃料比會變動1%~1.5%,產量變動2%~2.5%,堿度低于1.85,每降低0.1,將增加燃料比和降低產量各3.0%~3.5%,堿度過高(>2.3)則產量也可能會降低。通過檢測Fe、Si、Ca三種元素,即可計算得到品位和堿度(Mg和Al兩種元素可選)。
燒結前混合料(二次混合)位置現場圖
萊森光學工業在線LIBS激光誘導擊穿光譜系統主要包含三部分:光路探頭(在線LIBS系統光譜采集);管理控制;分析算法。萊森光學主要負責在線LIBS系統光譜采集部分和管理控制部分,下面說明一下在線LIBS系統光譜采集部分的系統架構。
激光器經由系統軟件控制發射激光,經過特殊設計的LIBS探頭,借助于智能焦距跟隨模塊,聚焦到燒結礦樣品的表面并產生LIBS信號。與此同時,光譜儀經由特殊設計的時序控制電路和軟件實現同步觸發采集,獲得LIBS光譜信息并對數據進行預處理,然后借助于分析算法獲得最終計算結果,從而實現針對Fe、CaO、SiO2含量的定量測量。
LIBS系統整體設計說明 在線LIBS系統光路探頭方案示意圖
工業在線LIBS激光誘導擊穿光譜系統跨帶安裝示意圖
(1) 可控制各硬件模塊協同工作,可設置光譜儀參數(積分時間、平滑像素、觸發延遲等)、激光器參數(單脈沖能量、發射頻率、單次/連續模式、啟停狀態等)、延時器參數(延時時間)、焦距跟隨參數(調節范圍、調節頻率等);
(2) 可實時顯示LIBS光譜曲線、保存和導出光譜數據、上傳最終分析結果(Fe、CaO、SiO2含量);
(3) 可對光譜數據進行預處理和有效性篩選(不處理、平均處理、異常剔除等,并可設置剔除規則),再上發給分析算法計算;
(4) 可接收分析算法返回的計算結果,實時顯示到顯示屏上,并通過內部協議傳送到控制中心PLC主機。
軟件截圖
萊森光學工作人員工業在線LIBS激光誘導擊穿光譜系統安裝現場
工業在線LIBS激光誘導擊穿光譜系統測試現場