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四(3,5-二羧基苯基)金屬卟啉(M-H8OCPP)

卟啉類化合物可用于有烯烴類有機化合物催化氧化，以及光催化氧化還原反應，體外模擬生物酶的反應活性，環(huán)境污染物的催化降解等方面。卟啉化合物的催化能力取決于卟啉環(huán)上的取代基及其與卟啉環(huán)上絡合的金屬。金屬卟啉化合物的催化性能及電催化活性很上受卟啉環(huán)中心絡合金屬的影響。

四(3,5-二羧基苯基)金屬卟啉(M-H8OCPP)的制備方法

在100 mL圓底燒瓶中，加入5,10,15,20-四(3,5-二甲酯苯基)卟啉(MegH2OCPP) 0.54 g (0.5 mmol), MnCl2:4H2O 0.59 g (3 mmol, 6倍量),然后加入DMF約50mL.安裝上回流冷凝管，在140°C下回流攪拌，反應12h.反應結(jié)束后蒸去DMF,加50 mL的水溶解多余的金屬鹽，抽濾，再用大量的水洗滌，得墨綠色色濾餅。濾餅于65 °C烘箱中干燥6h,得終產(chǎn)品5,10,15,20-四(3,5s-二甲酯苯基)Mn"Cl卟啉0.5g,產(chǎn)率為85.6%。由于錳對有機物的核磁信號有很強的干擾作用，因此無法獲得Mn(II)CI-MegOCPP的核磁數(shù)據(jù)。

將MnCl24H2O換為Ni(OAc)2:4H2O并采用相同的反應步驟可以合成對應的Ni(I)-MegOCPP,產(chǎn)率為89%。H NMR (400 MHz, CDCl-d, ppm) 8 9.08(s, 4H),8.89-8.88(m, 8H), 8.66(s, 8H), 4.04(s, 24H).

(2)將金屬化的卟啉進一步經(jīng)過水解，酸化處理，即可得到終的羧基取代的金屬卟啉M-HgOCPP.具體合成以Mn(II)C1-HgOCPP為例: 5,10,15,20-四(3,5-二甲酯苯基)Mn"cl卟啉0.58 g (0.5 mmol), KOH 2.2g (40 mmol),在THF/H2O(30 mL/30 mL)混合溶劑中，80。C回流反應3d。反應結(jié)束，濃縮多余的THF，過濾水中不溶的固體，向水溶液加入濃鹽酸調(diào)節(jié)pH,直到調(diào)為酸性(pH=1~2),析出暗綠色沉淀。抽濾，用去離子水反復洗滌濾餅直至濾液呈中性, .濾餅于65。C烘箱中干燥6 h，得5,10,15,20-四(3,5-二羧基苯基)Mn"Cl卟啉(Mn(I)CI-HgOCPP) 0.5g,產(chǎn)率為94%。由于錳對有機物的核磁信號有很強的干擾作用，因此無法獲得Mn(II)Cl-HgOCPP的核磁數(shù)據(jù)。將Ni(I)-MexOCPP按照相同條件進行水解，可得N(ID)-HgOCPP, 產(chǎn)率為91%。'H NMR (400 MHz, DMSO-d6, ppm) δ 13.55(s, 8H), 8.92(s, 8H), 8.89-8.88(m,4H), 8.75-8.74(m, 8H).